多花淫羊藿中黄酮类成分研究

米永红; 周丽城; 张帅; 柳润辉

doi:10.12206/j.issn.2097-2024.202504135

多花淫羊藿中黄酮类成分研究

doi: 10.12206/j.issn.2097-2024.202504135

米永红^{1, 2,},
周丽城³,
张帅²,
柳润辉^{1, 2, ,}

1 .
福建中医药大学药学院, 福建福州 350122
2 .
海军军医大学药学系, 上海 200433
3 .
上海大学医学院, 上海 200433

基金项目: 国家自然科学基金项目（82273810）

详细信息

作者简介:
米永红，硕士研究生，研究方向：中药化学与分析，Tel：17739973878，Email：Miyh1031@163.com

通讯作者: 柳润辉，博士，教授，研究方向：天然产物活性成分研究、中药复方药效物质基础及作用机制研究，Email：lyliurh@126.com

Study on the Flavonoids from Epimedium multiflorum T. S. Ying

MI Yonghong^{1, 2
,},
ZHOU Licheng³,
ZHANG Shuai²,
LIU Runhui^{1, 2
, ,}

1 .
School of Pharmacy, Fujian University of Traditional Chinese Medicine, Fuzhou 350122, China
2 .
School of Pharmacy, Naval Medical University, Shanghai 200433, China
3 .
School of Medicine, Shanghai University, Shanghai 200433, China

摘要: 目的对多花淫羊藿的化学成分进行研究。方法采用硅胶柱色谱、薄层色谱和半制备型反相高效液相色谱等技术，对多花淫羊藿乙醇提取物进行分离纯化，应用核磁共振波谱技术，结合文献报道鉴定化合物结构。结果从乙酸乙酯洗脱部位分离纯化得到7个化合物，从甲醇洗脱部位分离纯化得到3个化合物，分别鉴定为：宝藿苷Ⅱ（ 1 ），2′′-O-鼠李糖基淫羊藿次苷Ⅱ（ 2 ），淫羊藿苷（ 3 ），淫羊藿苷A（ 4 ），大花淫羊藿苷B（ 5 ），朝藿定C（ 6 ），宝藿苷Ⅴ（ 7 ），朝藿定A（ 8 ），朝藿定B（ 9 ），大花淫羊藿苷C（ 10 ）。结论分离鉴定黄酮类化合物均为首次从多花淫羊藿中分离得到。
- 多花淫羊藿 /
- 化学成分 /
- 黄酮 /
- 淫羊藿苷
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents of Epimedium multiflorum. Methods The ethanol extract of E. multiflorum was separated and purified by silica gel column chromatography, preparative thin-layer chromatography, and semi-preparative reversed-phase high-performance liquid chromatography. The structures of the compounds were identified by nuclear magnetic resonance spectroscopy and comparison with literature data. Results Ten compounds were isolated and purified, which structures were identified as baohuoside Ⅱ（ 1 ）, 2′′-O-rhamnosyl-icariside Ⅱ（ 2 ）, icariin（ 3 ）, epimedoside A（ 4 ）, ikarisoside B（ 5 ）, epimedin C（ 6 ）, baohuoside Ⅴ（ 7 ）, epimedin A（ 8 ）, epimedin B（ 9 ）, and ikarisoside C（ 10 ）. Conclusion All the isolated flavonoid compounds were obtained from E. multiflorum for the first time.
- Epimedium multiflorum /
- Chemical constituents /
- Flavonoids /
- Icariin

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多花淫羊藿（Epimedium multiflorum T. S. Ying）为小檗科（Berberidaceae）淫羊藿属（Epimedium）植物，产于中国贵州，生于山脚路边、河边、沟边陡坡。多花淫羊藿为应俊生2001年在《中国植物志》附录中发表的新种^[1]，2011年被《Flora of China》（Vol. 19）收录。淫羊藿属植物是中国传统的药用植物，药理研究表明，淫羊藿具有抑制破骨细胞分化、促进成骨细胞生长、抗抑郁、增强免疫调节、保护心脑血管系统、抑菌、抗炎、抗病毒、抗氧化、抗衰老、抗肿瘤等多方面的药理活性^[2]。文献报道，中药淫羊藿含有多种化学成分^[3]，主要包括黄酮类、多糖类、生物碱类、有机酸类、挥发油和微量元素等，其中黄酮类化合物是淫羊藿的主要药效成分^[4]。

根据《中国植物志》记载，该属植物在我国已确认有40个物种，其中新近发现的物种多具有狭域分布特性，部分新种仅在模式标本产地被发现，现有形成商品药材的有15个物种^[5]。目前淫羊藿药材仍以采集野生自然资源为主，随着现代中医药产业的快速发展，淫羊藿的应用范围已从传统临床延伸至大健康产业领域，市场上有超过数十种中成药及两百余种保健品以淫羊藿为核心原料^[6]，市场需求量呈现指数增长态势，供需矛盾日益尖锐引发价格持续攀升，掠夺性釆挖行为加剧资源耗竭速率，造成区域性种群衰退现象。为了扩大其药用资源，有必要探寻可能的可替代物种。贵州省是我国淫羊藿品种最多、产藏量最大的道地药材产区之一，多花淫羊藿（E. multiflorum）作为贵州特有种^[7]，其化学成分组成尚未见文献报道。本研究采用硅胶柱色谱、制备薄层色谱和半制备型反相高效液相色谱等技术，从多花淫羊藿地上部分乙醇提取物的乙酸乙酯洗脱部位和甲醇洗脱部位共分离得到10个化合物。应用核磁共振波谱技术结合文献报道，10个化合物分别鉴定为：宝藿苷Ⅱ（1），2′′-O-鼠李糖基淫羊藿次苷Ⅱ（2），淫羊藿苷（3），淫羊藿苷A（4），大花淫羊藿苷B（5），朝藿定C（6），宝藿苷Ⅴ（7），朝藿定A（8），朝藿定B（9），大花淫羊藿苷C（10），所有的黄酮苷类化合物均为首次从多花淫羊藿中分离得到。本研究为中药淫羊藿资源开发与可持续利用提供科学依据。

1. 仪器与材料

柱色谱用硅胶 H（200～300目）、薄层色谱用硅胶 GF（300～400目）：均为青岛海洋化工厂产品；SPD-10 A 紫外检测仪（日本岛津公司）；Waters e 2695高效液相色谱仪（600型泵，486紫外检测器，Empower色谱工作站）；半制备型反相高效液相色谱仪 Essentia Prep LC-16P（日本岛津公司）；Bruker DRX-500 核磁共振仪（德国布鲁克仪器有限公司）；四极杆飞行时间液质联用仪 6546 LC/Q-TOF（安捷伦科技公司）。

药材于2024年7月采自贵州省黔西南布依族苗族自治州兴义市周围石灰岩的山体上，由海军军医大学生药学教研室辛海量教授鉴定为多花淫羊藿（E. multiflorum T. S. Ying）地上部分。标本（20240728001）存放于海军军医大学天然药物化学教研室。

2. 提取分离

将多花淫羊藿药材干燥至恒重后进行粉碎处理，得到均匀的药材粉末9.5 kg。80%乙醇浸提，每次浸提时间为48 h，共浸提4次。合并提取液减压浓缩至适量体积，最终获得浸膏870 g。取200 g浓缩后的浸膏与硅胶充分拌匀，制备成均匀的样品，采用固相萃取法进行初步分离。依次使用不同极性的溶剂对样品进行梯度洗脱，洗脱溶剂包括石油醚、乙酸乙酯及甲醇。对每一组分进行收集并浓缩，分别得到不同极性部位的粗提物。对初步分离所得的乙酸乙酯洗脱部位和甲醇洗脱部位进行系统的化学成分分离，经反复的硅胶柱色谱分离，结合制备型薄层色谱、半制备型反相高效液相色谱及高效液相色谱分析技术对目标化合物进一步纯化，最终分离得到10个化合物，得到1（38 mg）、2（46 mg）、3（346 mg）、4（67 mg）、5（56 mg）、6（296 mg）、7（61 mg）、8（240 mg）、9（273 mg）、10（92 mg）。

3. 结构鉴定

核磁共振波谱测定（¹H-NMR和¹³C-NMR）由本课题组500 M核磁共振波谱仪测试完成，波谱数据如下：

化合物1：黄色粉末，Molish反应阳性，HCl-Mg粉反应阳性，推断该化合物为黄酮类化合物。ESI-MS m/z：501 [M+H]⁺。¹H NMR（DMSO-d₆, 500 MHz）δ：12.56（1H, s, 5-OH）, 10.85（1H, s, 7-OH）, 10.24（1H, s, 4′-OH）, 7.75（2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′）, 6.91（2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′ ）, 6.30（1H, s, H-6）, 5.26（1H, d, J = 1.4 Hz, rha-H-1）, 5.14（1H, t, J = 7.0 Hz, H-2′′）, 3.98（1H, dd, J = 3.1, 1.6 Hz, rha-H-2）, 1.67（3H, s, H-5′′）, 1.61（3H, s, H-4′′）, 0.78（1H, d, J = 5.8 Hz, rha-H-6 ）；¹³C NMR（DMSO-d₆, 125 MHz）δ：178.4（C-4）, 162.0（C-4′）, 160.4（C-7）, 159.3（C-5）, 157.6（C-2）, 154.2（C-9）, 134.5（C-3）, 131.4（C-3′′）, 131.0（C-2′, 6′）, 122.8（C-2′′）, 121.2（C-1′）, 115.9（C-3′, 5′）, 106.3（C-8）, 104.6（C-10）, 102.3（rha-C-1）, 98.7（C-6）, 71.6（rha-C-4）, 71.1（rha-C-5）, 70.7（rha-C-3）, 70.5（rha-C-2）, 25.9（C-4′′）, 21.6（C-1′′）, 18.2（C-5′′）, 17.9（rha-C-6）。以上数据与文献^[8]对照，鉴定化合物1为宝藿苷Ⅱ（baohuoside Ⅱ）。

化合物2：黄色粉末，Molish反应阳性，HCl-Mg粉反应阳性，推断该化合物为黄酮类化合物。ESI-MS m/z：661 [M+H]⁺。¹H NMR（DMSO-d₆, 500 MHz）δ：12.57（1H, s, 5-OH）, 10.88（1H, s, 7-OH）, 7.85（2H, d, J = 8.9 Hz, H-2′, 6′）, 7.11（2H, d, J = 8.9 Hz, H-3′, 5′）, 6.32（1H, s, H-6）, 5.36（1H, d, J = 1.35 Hz, rha-H-1）, 5.14（1H, t, J = 7.0 Hz, H-2′′）, 4.87（1H, brs, rha-H-1′）, 3.84（3H, s, 4′-OCH₃）, 1.66（3H, s, H-5′′）, 1.61（3H, s, H-4′′）, 1.08（1H, d, J = 6.2 Hz, rha-H-6）, 0.87（1H, d, J = 6.0 Hz, rha-H-6′）；¹³C NMR（DMSO-d₆, 125 MHz）δ：178.4（C-4）, 162.1（C-7）, 161.8（C-5）, 159.3（C-4′）, 157.2（C-2）, 154.2（C-9）, 134.8（C-3）, 131.5（C-3′′）, 130.9（C-2′, 6′）, 122.7（C-2′′, 1′）, 114.5（C-3′, 5′）, 106.4（C-8）, 104.6（C-10）, 102.1（rha-C-1′）, 101.1（rha-C-1）, 98.8（C-6）, 75.9（rha-C-2）, 72.4（rha-C-4）, 71.8（rha-C-4′）, 71.1（rha-C-3）, 70.9（rha-C-5）, 70.7（rha-C-2′）, 70.5（rha-C-3′）, 69.3（rha-C-5′）, 55.9（4′-OCH₃）, 25.9（C-4′′）, 21.6（C-1′′）, 18.2（C-5′′）, 18.1（rha-C-6）, 17.9（rha-C-6′）。以上数据与文献^[9]对照，鉴定化合物2为3,5,7-三羟基-4-甲氧基-8-异戊烯基黄酮-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-（1→2）-α-L-吡喃鼠李糖苷，即2′′-O-鼠李糖基淫羊藿次苷Ⅱ（2″-O-rhamnosyl-icariside Ⅱ）。

化合物3：黄色粉末，Molish反应阳性，HCl-Mg粉反应阳性，推断该化合物为黄酮类化合物。ESI-MS m/z：677 [M+H]⁺。¹H NMR（DMSO-d₆, 500 MHz）δ：12.57（1H, s, 5-OH）, 7.89（2H, d, J = 9 Hz, H-2′, 6′）, 7.12（2H, d, J = 9 Hz, H-3′, 5′）, 6.63（1H, s, H-6）, 5.28（1H, d, J = 1.5 Hz, rha-H-1）, 5.16（1H, t, J = 7.0 Hz, H-2′′）, 5.00（1H, d, J = 8.5 Hz, glu-H-1）, 3.85（3H, s, 4′-OCH₃）, 1.68（3H, s, H-5′′）, 1.59（3H, s, H-4′′）, 0.78（1H, d, J = 6.0 Hz, rha-H-6）；¹³C NMR（DMSO-d₆, 125 MHz）δ：178.7（C-4）, 161.8（C-4′）, 160.9（C-7）, 159.5（C-5）, 157.8（C-2）, 153.5（C-9）, 135.1（C-3）, 131.6（C-3′′）, 131.0（C-2′, 6′）, 122.7（C-2′′）, 122.6（C-1′）, 114.5（C-3′, 5′）, 108.7（C-8）, 106.1（C-10）, 102.5（glc-C-1）, 101.0（rha-C-1）, 98.6（C-6）, 77.6（glc-C-5）, 77.1（glc-C-3）, 73.8（glc-C-2）, 71.6（rha-C-4）, 71.2（rha-C-5）, 70.8（rha-C-3）, 70.5（glc-C-4）, 70.1（rha-C-2）, 60.6（glc-C-6）, 55.9（4′-OCH₃）, 25.9（C-4′′）, 21.9（C-1′′）, 18.3（C-5′′）, 17.9（rha-C-6）。以上数据与文献^[10]对照，鉴定化合物3为淫羊藿苷（icariin）。

化合物4：黄色粉末，Molish反应阳性，HCl-Mg粉反应阳性，推断该化合物为黄酮类化合物。ESI-MS m/z：663 [M+H]⁺。¹H NMR（DMSO-d₆, 500 MHz）δ：12.57（1H, s, 5-OH）, 7.77（2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′）, 6.91（2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′）, 6.59（1H, s, H-6）, 5.26（1H, d, J = 1.4 Hz, rha-H-1）, 5.12（1H, t, J = 7.1 Hz, H-2′′）, 4.98（1H, d, J = 7.4 Hz, glu-H-1）, 3.98（1H, dd, J = 3.0, 1.5 Hz, rha-H-2）, 3.89（3H, s, 4′-OCH₃）, 1.66（3H, s, H-5′′）, 1.57（3H, s, H-4′′）, 0.77（1H, d, J = 5.7 Hz, rha-H-6）；¹³C NMR（DMSO-d₆, 125 MHz）δ：178.6（C-4）, 160.8（C-4′）, 160.5（C-7）, 159.5（C-5）, 158.3（C-2）, 153.4（C-9）, 134.7（C-3）, 131.7（C-3′′）, 131.1（C-2′, 6′）, 122.5（C-2′′）, 121.0（C-1′）, 115.9（C-3′, 5′）, 108.8（C-8）, 106.0（C-10）, 102.4（glc-C-1）, 100.9（rha-C-1）, 98.5（C-6）, 77.5（glc-C-5）, 76.9（glc-C-3）, 73.8（glc-C-2）, 71.5（rha-C-4）, 71.1（rha-C-5）, 70.7（rha-C-3）, 70.5（glc-C-4）, 70.1（rha-C-2）, 61.1（glc-C-6）, 25.9（C-4′′）, 21.8（C-1′′）, 18.3（C-5′′）, 17.8（rha-C-6）。以上数据与文献^[8]对照，鉴定化合物4为淫羊藿苷A（epimedoside A）。

化合物5：黄色粉末，Molish反应阳性，HCl-Mg粉反应阳性，推断该化合物为黄酮类化合物。ESI-MS m/z：663 [M+H]⁺。¹H NMR（CD₃OD, 500 MHz）δ：7.78（2H, d, J = 9 Hz, H-2′, 6′）, 6.94（2H, d, J = 9 Hz, H-3′, 5′ ）, 6.24（1H, s, H-6）, 5.73（1H, d, J = 1.3 Hz, rha-H-1）, 5.16（1H, t, J = 6.9 Hz, H-2′′）, 4.44（1H, d, J = 7.8 Hz, glu-H-1）, 1.71（3H, s, H-5′′）, 1.66（3H, s, H-4′′）, 0.94（1H, d, J = 6.5 Hz, rha-H-6）；¹³C NMR（DMSO-d₆, 125 MHz）δ：178.3（C-4）, 161.8（C-4′）, 160.2（C-7）, 159.3（C-5）, 157.8（C-2）, 154.3（C-9）, 134.9（C-3）, 131.0（C-3′′）, 130.6（C-2′, 6′）, 122.4（C-2′′）, 121.4（C-1′）, 115.4（C-3′, 5′）, 106.5（C-8）, 105.7（C-10）, 104.5（glc-C-1）, 101.1（rha-C-1）, 98.0（C-6）, 81.3（rha-C-2）, 76.5（glc-C-5）, 76.4（glc-C-3）, 73.9（glc-C-2）, 72.0（rha-C-3）, 70.6（rha-C-4）, 70.4（rha-C-5）, 69.5（glc-C-4）, 60.9（glc-C-6）, 24.5（C-4′′）, 21.0（C-1′′）, 16.8（C-5′′）, 16.2（rha-C-6）。以上数据与文献^[11]对照，鉴定化合物5为大花淫羊藿苷B（ikarisoside B）。

化合物6：黄色粉末，Molish反应阳性，HCl-Mg粉反应阳性，推断该化合物为黄酮类化合物。ESI-MS m/z：845 [M+Na]⁺。¹H NMR（DMSO-d₆, 500 MHz）δ：12.61（1H, s, 5-OH）, 7.88（2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′）, 7.12（2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′）, 6.62（1H, s, H-6）, 5.37（1H, brs, rha-H-1）, 5.14（1H, t, J = 7.0 Hz, H-2′′）, 5.01（1H, d, J = 7.3 Hz, glu-H-1）, 4.86（1H, brs, rha-H-1′）, 3.84（3H, s, 4′-OCH₃）, 1.67（3H, s, H-5′′）, 1.58（3H, s, H-4′′）, 1.09（1H, d, J = 6.2 Hz, rha-H-6）, 0.87（1H, d, J = 6.2 Hz, rha-H-6′）；¹³C NMR（DMSO-d₆, 125 MHz）δ：178.7（C-4）, 161.9（C-7）, 160.9（C-5）, 159.5（C-4′）, 157.8（C-2）, 153.4（C-9）, 134.9（C-3）, 131.7（C-3′′）, 131.1（C-2′, 6′）, 122.5（C-2′′, 1′）, 114.6（C-3′, 5′）, 108.8（C-8）, 106.0（C-10）, 102.1（rha-C-1′）, 101.1（rha-C-1）, 100.9（glc-C-1）, 98.6（C-6）, 77.6（glc-C-5）, 76.9（glc-C-3）, 76.0（rha-C-2）, 73.8（glc-C-2）, 72.3（rha-C-4）, 71.8（rha-C-4′）, 71.2（rha-C-3）, 70.9（rha-C-5）, 70.7（rha-C-2′）, 70.5（rha-C-3′）,70.1（glc-C-4）, 69.3（rha-C-5′）, 61.0（glc-C-6）, 55.9（4′-OCH₃）, 25.9（C-4′′）, 21.9（C-1′′）, 18.3（C-5′′）, 18.0（rha-C-6）, 17.8（rha-C-6′）。以上数据与文献^[12]对照，鉴定化合物6为3,5,7-三羟基-4-甲氧基-8-异戊烯基黄酮-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-（1→2）-α-L-吡喃鼠李糖基-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，即朝藿定C（epimedin C）。

化合物7：黄色粉末，易溶于甲醇，HCl-Mg粉反应呈深红色，FeCl₃反应呈墨绿色，Molish反应阳性，推断该化合物为黄酮类化合物。ESI-MS m/z：809 [M＋H]^＋。¹H-NMR（DMSO-d₆, 500 MHz）δ：12.66（1H, s, 5-OH）, 7.80（2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′）, 6.92（2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′）, 6.62（1H, s, H-6）, 5.13（1H, t, J = 7.0 Hz, H-2″）, 3.37（2H, m, H-1″）, 1.68（3H, s, H-4″）, 1.59（3H, s, H-5″）, 5.39（1H, d, J = 1.3 Hz, H-rha-1）, 5.00（1H, d, J = 7.4 Hz, H-glu-1）, 4.88（1H, brs, H-rha-1′）, 1.10（3H, d, J = 6.0 Hz, H-rha′-6）, 0.81（3H, d, J = 6.0 Hz, H-rha-6）。¹³CNMR（DMSO-d₆, 125 MHz）δ：178.6（C-4）, 160.9（C-5）, 160.6（C-7）, 159.5（C-2）, 158.1（C-4′）, 153.4（C-9）, 134.7（C-3）, 131.4（C-2′, 6′）, 131.2（C-3″）, 122.6（C-2″）, 120.9（C-1′）, 115.9（C-3′, 5′）, 108.7（C-8）, 105.9（C-10）, 100.9（C-rha-1）, 101.0（C-glu-1）, 102.1（C-rha′-1）, 98.5（C-6）, 77.6（C-glu-5）, 77.0（C-glu-3）, 76.0（C-rha-4）, 73.8（C-glu-2）, 72.4（C-rha′-4）, 71.8（C-rha-2）, 71.2（C-rha′-3）, 70.9（C-rha′-2）, 70.7（C-rha-3）, 70.6（C-rha′-5）, 70.1（C-glu-4）, 69.3（C-rha-5）, 61.1（C-glu-6）, 25.9（C-4″）, 21.9（C-1″）, 18.3（C-5″）, 18.1（C-rha′-6）, 17.9（C-rha-6）。以上数据与文献^[8]对照，鉴定化合物7为宝藿苷Ⅴ（baohuoside Ⅴ）。

化合物8：黄色粉末，Molish反应阳性，HCl-Mg粉反应阳性，推断该化合物为黄酮类化合物。ESI-MS m/z：861 [M+Na]⁺。¹H NMR（DMSO-d₆, 500 MHz）δ：12.52（1H, s, 5-OH）, 7.93（2H, d, J = 8.9 Hz, H-2′, 6′）, 7.15（2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′）, 6.64（1H, s, H-6）, 5.55（1H, brs, rha-H-1）, 5.17（1H, t, J = 7.0 Hz, H-2′′）, 5.01（1H, d, J = 7.4 Hz, glu-H-1）, 4.24（1H, d, J = 7.8 Hz, glu-H-1′）, 4.11（1H, d, J = 2.4 Hz, rha-H-2）, 3.86（3H, s, 4′-OCH₃）, 3.72（2H, m, glu-H-6′）, 3.59（2H, m, H-1′′），1.69（3H, s, H-5′′）, 1.61（3H, s, H-4′′）, 0.87（1H, d, J = 6.2 Hz, rha-H-6）；¹³C NMR（DMSO-d₆, 125 MHz）δ：178.7（C-4）, 161.9（C-7）, 160.9（C-5）, 159.5（C-4′）, 157.5（C-2）, 153.4（C-9）, 135.5（C-3）, 131.6（C-3′′）, 131.1（C-2′, 6′）, 122.6（C-2′′, 1′）, 114.6（C-3′, 5′）, 108.7（C-8）, 106.6（glc-C-1′）, 106.0（C-10）, 101.6（rha-C-1）, 101.0（glc-C-1）, 98.6（C-6）, 81.8（rha-C-2）, 77.6（glc-C-5′）, 77.1（glc-C-3）, 77.0（glc-C-4）, 76.7（glc-C-3′）, 74.3（glc-C-2′）, 73.8（glc-C-2）, 72.1（rha-C-4）, 70.9（rha-C-5）, 70.6（rha-C-3）, 70.1（glc-C-5）, 69.7（glc-C-4′）, 61.1（glc-C-6′）, 60.8（glc-C-6）, 55.9（4′-OCH₃）, 25.9（C-4′′）, 21.9（C-1′′）, 18.3（C-5′′）, 17.8（rha-C-6）。以上数据与文献^[12]对照，鉴定化合物8为3,5,7-三羟基-4-甲氧基-8-异戊烯基黄酮-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-（1→2）-α-L-吡喃鼠李糖基-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，即朝藿定A（epimedin A）。

化合物9：黄色粉末，Molish反应阳性，HCl-Mg粉反应阳性，推断该化合物为黄酮类化合物。ESI-MS m/z：831 [M+Na]⁺。¹H NMR（DMSO-d₆, 500 MHz）δ：12.60（1H, s, 5-OH）, 7.91（2H, d, J = 8.9 Hz, H-2′, 6′）, 7.15（2H, d, J = 8.9 Hz, H-3′, 5′）, 6.63（1H, s, H-6）, 5.35（1H, brs, rha-H-1）, 5.18（1H, t, J = 7.0 Hz, H-2′′）, 5.00（1H, m, glu-H-1）, 4.16（1H, d, J = 7.7 Hz, xyl-H-1′）, 4.02（1H, d, J = 2.3 Hz, rha-H-2）, 3.86（3H, s, 4′-OCH₃）, 3.71（2H, m, glu-H-6′）, 3.60（2H, m, H-1′′）, 1.69（3H, s, H-5′′）, 1.61（3H, s, H-4′′）, 0.87（1H, d, J = 6.2 Hz, rha-H-6 ）；¹³C NMR（DMSO-d₆, 125 MHz）δ：178.8（C-4）, 162.0（C-4′）, 160.9（C-7）, 159.5（C-5）, 157.6（C-2）, 153.4（C-9）, 135.1（C-3）, 131.6（C-3′′）, 130.9（C-2′, 6′）, 122.6（C-1′）, 122.5（C-2′′）, 114.7（C-3′, 5′）, 108.8（C-8）, 106.8（xyl-C-1）, 105.9（C-10）, 101.4（rha-C-1）, 101.0（glc-C-1）, 98.6（C-6）, 81.0（rha-C-2）, 77.6（glc-C-5）, 77.0（glc-C-3）, 76.7（xyl-C-3）, 74.2（xyl-C-2）, 73.8（glc-C-2）, 72.1（rha-C-4）, 70.9（xyl-C-4）, 70.7（rha-C-5）, 70.1（glc-C-4）, 69.7（rha-C-3）, 66.3（xyl-C-5）, 61.1（glc-C-6）, 55.9（4′-OCH₃）, 25.9（C-4′′）, 21.9（C-1′′）, 18.3（C-5′′）, 17.9（rha-C-6）。以上数据与文献^[12]对照，鉴定化合物9为3,5,7-三羟基-4-甲氧基-8-异戊烯基黄酮-3-O-β-D-吡喃木糖基-（1→2）-α-L-吡喃鼠李糖基-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，即朝藿定B（epimedin B）。

化合物10：黄色粉末，Molish反应阳性，HCl-Mg粉反应阳性，推断该化合物为黄酮类化合物。ESI-MS m/z：825 [M+H]⁺。¹H NMR（DMSO-d₆, 500 MHz）δ：12.54（1H, s, 5-OH）, 7.81（2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′）, 6.94（2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′）, 6.62（1H, s, H-6）, 5.57（1H, d, J = 1.0 Hz, rha-H-1）, 5.16（1H, t, J = 6.0 Hz, H-2′′）, 5.00（1H, d, J = 7.5 Hz, glu-H-1）, 4.24（1H, d, J = 7.5 Hz, glu-H-1′）, 4.11（1H, d, J = 2.0 Hz, rha-H-2）, 3.71（2H, m, glu-H-6′）, 3.58（2H, m, H-1′′）, 3.56（1H, m, rha-H-3）, 3.46（1H, m, glu-H-6）, 3.43（1H, m, glu-H-5′）, 3.35（1H, m, rha-H-5）, 3.31（1H, m, glu-H-2）, 3.30（1H, m, glu-H-3）, 3.19（1H, m, glu-H-5）, 3.14（1H, m, glu-H-3′）, 3.13（1H, m, rha-H-4）, 3.02（1H, m, glu-H-4′）, 3.01（1H, m, glu-H-4）, 2.99（1H, m, glu-H-2′）, 1.69（3H, s, H-5′′）, 1.59（3H, s, H-4′′）, 0.86（1H, d, J = 6.0 Hz, rha-H-6）；¹³C NMR（DMSO-d₆, 125 MHz）δ：178.7（C-4）, 160.9（C-7）, 160.7（C-4′）, 159.5（C-5）, 157.9（C-2）, 153.4（C-9）, 135.1（C-3）, 131.5（C-3′′）, 131.1（C-2′, 6′）, 122.7（C-2′′）, 120.9（C-1′）, 115.9（C-3′, 5′）, 108.7（C-8）, 106.6（glc-C-1′）, 105.9（C-10）, 101.5（rha-C-1）, 101.0（glc-C-1）, 98.5（C-6）, 81.8（rha-C-2）, 77.6（glc-C-5′）, 77.1（glc-C-3）, 77.05（glc-C-4）, 76.7（glc-C-3′）, 74.3（glc-C-2′）, 73.8（glc-C-2）, 72.1（rha-C-4）, 70.9（rha-C-5）, 70.6（rha-C-3）, 70.1（glc-C-5）, 69.7（glc-C-4′）, 61.1（glc-C-6′）, 60.8（glc-C-6）, 25.9（C-4′′）, 21.9（C-1′′）, 18.3（C-5′′）, 17.8（rha-C-6）。以上数据与文献^[13]对照，鉴定化合物10为大花淫羊藿苷C（ikarisoside C）。

4. 讨论

淫羊藿属植物作为传统中药淫羊藿的重要来源，其化学成分及药理活性研究一直备受关注。现代植物化学研究表明，该属植物的特征性化学成分为黄酮及其苷类化合物^[14]，其中以淫羊藿苷（icariin）、朝藿定（epimedin）系列为代表的8-异戊烯基黄酮苷类成分尤为典型^[15]。药理活性研究方面，大量体内外实验证实淫羊藿总黄酮具有促进免疫调节、抗骨质疏松、抗心肌缺氧、改善心脏血液流变性、促进雄性生殖系统和生殖内分泌功能、抗炎、抗肿瘤、抗衰老等药理作用^[16-18]。本文以多花淫羊藿为研究对象，对其中的黄酮苷类化合物进行分离鉴定。《中国药典》中除了对淫羊藿总黄酮进行定量外，还对药材中朝藿定A、朝藿定B、朝藿定C和淫羊藿苷的总量进行了定量。本研究发现多花淫羊藿中也富含朝藿定A、朝藿定B、朝藿定C和淫羊藿苷，与药典标准中淫羊藿的化学组成特征具有高度相似性。本研究从化学物质基础维度证实多花淫羊藿可作为淫羊藿属优质药用资源的潜在替代物种，这一发现不仅为缓解传统道地药材资源紧缺问题提供了科学解决方案，也为后续开发新型淫羊藿属药用植物资源奠定了重要理论基础，后续将着重开展多花淫羊藿的规范化种植研究及临床等效性评价，以推动其药用价值的产业化转化。

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多花淫羊藿中黄酮类成分研究

doi: 10.12206/j.issn.2097-2024.202504135

作者简介:
米永红，硕士研究生，研究方向：中药化学与分析，Tel：17739973878，Email：Miyh1031@163.com

通讯作者: 柳润辉，博士，教授，研究方向：天然产物活性成分研究、中药复方药效物质基础及作用机制研究，Email：lyliurh@126.com

Study on the Flavonoids from Epimedium multiflorum T. S. Ying

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多花淫羊藿中黄酮类成分研究

doi: 10.12206/j.issn.2097-2024.202504135

1 . 福建中医药大学药学院, 福建福州 350122

2 . 海军军医大学药学系, 上海 200433

3 . 上海大学医学院, 上海 200433

作者简介:
米永红，硕士研究生，研究方向：中药化学与分析，Tel：17739973878，Email：Miyh1031@163.com

通讯作者: 柳润辉，博士，教授，研究方向：天然产物活性成分研究、中药复方药效物质基础及作用机制研究，Email：lyliurh@126.com

English Abstract

Study on the Flavonoids from Epimedium multiflorum T. S. Ying

1 . School of Pharmacy, Fujian University of Traditional Chinese Medicine, Fuzhou 350122, China

2 . School of Pharmacy, Naval Medical University, Shanghai 200433, China

3 . School of Medicine, Shanghai University, Shanghai 200433, China

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多花淫羊藿中黄酮类成分研究

doi: 10.12206/j.issn.2097-2024.202504135

作者简介: 米永红，硕士研究生，研究方向：中药化学与分析，Tel：17739973878，Email：Miyh1031@163.com

通讯作者: 柳润辉，博士，教授，研究方向：天然产物活性成分研究、中药复方药效物质基础及作用机制研究，Email：lyliurh@126.com

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多花淫羊藿中黄酮类成分研究

doi: 10.12206/j.issn.2097-2024.202504135

1 . 福建中医药大学药学院, 福建 福州 350122 2 . 海军军医大学药学系, 上海 200433 3 . 上海大学医学院, 上海 200433

作者简介: 米永红，硕士研究生，研究方向：中药化学与分析，Tel：17739973878，Email：Miyh1031@163.com

通讯作者: 柳润辉，博士，教授，研究方向：天然产物活性成分研究、中药复方药效物质基础及作用机制研究，Email：lyliurh@126.com

English Abstract

Study on the Flavonoids from Epimedium multiflorum T. S. Ying

1 . School of Pharmacy, Fujian University of Traditional Chinese Medicine, Fuzhou 350122, China 2 . School of Pharmacy, Naval Medical University, Shanghai 200433, China 3 . School of Medicine, Shanghai University, Shanghai 200433, China

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作者简介:
米永红，硕士研究生，研究方向：中药化学与分析，Tel：17739973878，Email：Miyh1031@163.com

1 . 福建中医药大学药学院, 福建福州 350122

2 . 海军军医大学药学系, 上海 200433

3 . 上海大学医学院, 上海 200433

作者简介:
米永红，硕士研究生，研究方向：中药化学与分析，Tel：17739973878，Email：Miyh1031@163.com

1 . School of Pharmacy, Fujian University of Traditional Chinese Medicine, Fuzhou 350122, China

2 . School of Pharmacy, Naval Medical University, Shanghai 200433, China

3 . School of Medicine, Shanghai University, Shanghai 200433, China