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应中央军委要求,2022年9月起,《药学实践杂志》将更名为《药学实践与服务》,双月刊,正文96页;2023年1月起,拟出版月刊,正文64页,数据库收录情况与原《药学实践杂志》相同。欢迎作者踊跃投稿!

高效液相-高分辨飞行时间质谱对复方夏枯草消瘤方化学成分的鉴别

戴媛媛 汪晓河 马明华 计强国 顾小燕 吴铁军 年华

戴媛媛, 汪晓河, 马明华, 计强国, 顾小燕, 吴铁军, 年华. 高效液相-高分辨飞行时间质谱对复方夏枯草消瘤方化学成分的鉴别[J]. 药学实践与服务, 2020, 38(2): 138-142, 155. doi: 10.3969/j.issn.1006-0111.201907116
引用本文: 戴媛媛, 汪晓河, 马明华, 计强国, 顾小燕, 吴铁军, 年华. 高效液相-高分辨飞行时间质谱对复方夏枯草消瘤方化学成分的鉴别[J]. 药学实践与服务, 2020, 38(2): 138-142, 155. doi: 10.3969/j.issn.1006-0111.201907116
DAI Yuanyuan, WANG Xiaohe, MA Minghua, JI Qiangguo, GU Xiaoyan, WU Tiejun, NIAN Hua. Identification of chemical constituents of Xiakucao Xiaoliu mixture by HPLC-TOF/MS[J]. Journal of Pharmaceutical Practice and Service, 2020, 38(2): 138-142, 155. doi: 10.3969/j.issn.1006-0111.201907116
Citation: DAI Yuanyuan, WANG Xiaohe, MA Minghua, JI Qiangguo, GU Xiaoyan, WU Tiejun, NIAN Hua. Identification of chemical constituents of Xiakucao Xiaoliu mixture by HPLC-TOF/MS[J]. Journal of Pharmaceutical Practice and Service, 2020, 38(2): 138-142, 155. doi: 10.3969/j.issn.1006-0111.201907116

高效液相-高分辨飞行时间质谱对复方夏枯草消瘤方化学成分的鉴别

doi: 10.3969/j.issn.1006-0111.201907116
基金项目: 上海市卫生和计划生育委员会科研项目(201440386);上海中医药大学高峰高原学科项目(KY111.20.81);上海市科学技术委员会科研计划项目(16401902100)
详细信息
    作者简介:

    戴媛媛,硕士研究生,研究方向:中药临床药学,Email:shineyy1024@163.com

    通讯作者: 马明华,硕士,副主任药师,研究方向:临床药学,Email:njmmh@126.com年 华,博士,主任药师,研究方向:中药临床药学及医院药学,Email:jackynian@126.com
  • 中图分类号: R927

Identification of chemical constituents of Xiakucao Xiaoliu mixture by HPLC-TOF/MS

  • 摘要:   目的  应用高效液相-高分辨飞行时间质谱(HPLC-TOF/MS)技术鉴别夏枯草消瘤方的化学成分。  方法  色谱分离采用ACE(3.0 mm×150 mm)色谱柱;流动相为甲醇(A)和0.1%甲酸水(B),梯度洗脱:0~5 min:5%A,5~10 min:5%~15%A,10~30 min:15%~45%A,30~40 min:45%~70%B,40~50 min:70%~90%B;进样量2 μl,流速为0.4 ml/min;柱温为25 ℃。质谱定性采用飞行时间质谱,采用ESI离子源,正、负离子模式共同监测,参比离子m/z 121.9856,1033.9881;扫描范围m/z 100-1200。  结果  共鉴别出夏枯草消瘤方中37种化学成分,正离子模式碎片电压160 V条件下8个;负离子模式碎片电压160 V条件下28个,碎片电压260 V条件下19个;正负离子均有响应4个,负离子模式两种碎片电压下均有响应16个,并对成分进行了药材归属。  结论  建立了一种基于HPLC-TOF/MS技术对夏枯草消瘤方的化学成分进行鉴别的有效方法,为其质量控制及体内的深入研究奠定了基础。
  • 图  1  夏枯草消瘤方 TOF/MS总离子图

    图  2  对照品 TOF/MS总离子流图

    A. 咖啡酸;B. 迷迭香酸

    图  3  夏枯草消瘤方同位素分布图

    A.疣孢酚(正离子模式);B.地黄苷D(负离子模式)

    表  1  药材信息

    药材名称批号药材来源
    夏枯草180207上海康桥药业有限公司
    生地黄180302上海同济堂药业有限公司
    莪术180306上海虹桥中药饮片有限公司
    麸炒白术2018031001上海上药华宇药业有限公司
    麸炒苍术180407上海虹桥中药饮片有限公司
    牡蛎2017102006上海上药华宇药业有限公司
    煅牡蛎180301上海同济堂药业有限公司
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    表  2  夏枯草消瘤合剂中化学成分的正离子模式鉴别结果

    序号相对时间(min)化合物分子式M+H实验值(m/z理论值(m/z误差(×10–6来源
    119.1747-羟基异喹啉C9H7NO[M+H]+146.060 8146.052 8–0.72地黄.
    224.032VerrucarolC15H22O4[M+H]+267.159 1267.151 80.06莪术
    328.388白术内酯ⅡC15H20O2[M+H]+233.153 3233.146 31.49白术.
    41)30.653芦丁C27H30O16[M+H]+611.160 8611.153 4–0.27夏枯草
    51)30.703槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷C21H20O12[M+H]+465.102 9465.095 5–0.25夏枯草
    61)33.713伞形酮C9 H6 O3[M+H]+163.038 7163.031 71.54夏枯草
    738.337白术内酯ⅢC15H20O3[M+H]+249.148 2249.141 22.05白术
    81)41.969十四烷基柠檬酸C20H36O7[M+H]+389.252 9389.246 11.31白术
      注:1)表示正负模式下测得
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    表  3  夏枯草消瘤合剂中化学成分的负离子模式鉴别结果

    序号相对时间(min)化合物分子式M+H实验值(m/z理论值(m/z误差(×10–6来源
    91)1.999精氨酸C6H14N4O2(M-H)173.104 3173.111 70.56地黄
    101)2.109葡萄糖酸C6H12O7(M-H)195.051 1195.058 3–0.23夏枯草
    112.789苹果酸C4H6O5(M-H)133.014 3133.021 5–0.61夏枯草
    122.842柠檬酸C7H12O6(M-H)191.019 5191.027 01.04夏枯草
    133.305二氢梓醇C15H24O10(M+CHO2)409.134 8409.136 90.88地黄
    141)4.441梓醇C15H22O10(M+CHO2)407.118 8407.121 22.01地黄
    154.724尿嘧啶核苷C9H12N2O6(M-H)243.062 2243.069 50.43地黄
    165.869络氨酸C9H11NO3(M-H)180.066 4180.073 91.28地黄
    179.186鸟苷C10H13N5O5(M-H)282.084 1282.091 71.12地黄
    181)12.586地黄苷DC27H42O20(M+CHO2)731.225 6731.226 9–0.57地黄
    191)14.46丁香酸C9H10O5(M-H)197.045 3197.052 81.48地黄
    2014.562益母草苷C15H24O9(M+Cl)383.111 1383.642 0.88地黄
    2118.189原儿茶酸C7H6O3(M-H)137.024 5137.031 7–0.75夏枯草
    2219.2532, 3-二氢 -7-甲氧基-4 -甲基 -1H-1,
    5 -苯并二氮卓 -2-酮
    C11H12N2O2(M-H)203.082 5203.089 90.52苍术
    2321.839地黄苦苷C16H26O8(M-H)345.155 3345.162 80.41地黄
    2422.327咖啡酸C9H8O4(M-H)179.035 1180.049 5–0.9白术
    251)27.255异迷迭香酸苷C24H26O13(M-H)521.130 8521.137 3–1.42夏枯草
    42)28.487芦丁C27H30O16(M-H)609.146 1609.153 40.08夏枯草
    52)28.61槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷C21H20O12(M-H)463.088 1463.095 50.26夏枯草
    261)30.296迷迭香酸C18H16O8(M-H)359.077 2359.084 50.18夏枯草
    271)38.237异地黄苷C31H40O15(M-H)651.229 1651.236 70.59地黄
    281)52.394表莪术酮C15H28O2(M-H)239.201 4239.208 91.07莪术
    291)52.687肉豆蔻酸C14H28O2(M-H)227.201 7227.208 9–0.12夏枯草
    301)52.748熊果酸C30H48O3(M-H)455.353 455.306 30.17夏枯草
    311)53.606亚油酸C18H32O2(M-H)279.232 8279.240 20.55夏枯草
    321)53.911软脂酸C16H32O2(M-H)255.233 4255.240 2–1.71夏枯草
    3354.095油酸C18H34O2(M-H)281.249 0281.255 9–1.43夏枯草
    341)54.92硬脂酸C18H36O2(M-H)-283.264 5283.271 5–0.93苍术
    3533.1146-0-E阿魏酰基筋骨草醇C25H32O12(M-H)523.181 7523.189 40.73地黄
    3651.355麝香草酚C10H14O(M-H)149.097 1149.104 50.28夏枯草
    3754.30511-十八烯酸-C18H34O2(M-H)281.248 6282.225 90.09夏枯草
      注:1)表示负模式下碎片电压160V和260V测得;2)表示正负模式下测得。
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出版历程
  • 收稿日期:  2019-07-25
  • 修回日期:  2019-11-12
  • 网络出版日期:  2020-04-23
  • 刊出日期:  2020-03-01

高效液相-高分辨飞行时间质谱对复方夏枯草消瘤方化学成分的鉴别

doi: 10.3969/j.issn.1006-0111.201907116
    基金项目:  上海市卫生和计划生育委员会科研项目(201440386);上海中医药大学高峰高原学科项目(KY111.20.81);上海市科学技术委员会科研计划项目(16401902100)
    作者简介:

    戴媛媛,硕士研究生,研究方向:中药临床药学,Email:shineyy1024@163.com

    通讯作者: 马明华,硕士,副主任药师,研究方向:临床药学,Email:njmmh@126.com年 华,博士,主任药师,研究方向:中药临床药学及医院药学,Email:jackynian@126.com
  • 中图分类号: R927

摘要:   目的  应用高效液相-高分辨飞行时间质谱(HPLC-TOF/MS)技术鉴别夏枯草消瘤方的化学成分。  方法  色谱分离采用ACE(3.0 mm×150 mm)色谱柱;流动相为甲醇(A)和0.1%甲酸水(B),梯度洗脱:0~5 min:5%A,5~10 min:5%~15%A,10~30 min:15%~45%A,30~40 min:45%~70%B,40~50 min:70%~90%B;进样量2 μl,流速为0.4 ml/min;柱温为25 ℃。质谱定性采用飞行时间质谱,采用ESI离子源,正、负离子模式共同监测,参比离子m/z 121.9856,1033.9881;扫描范围m/z 100-1200。  结果  共鉴别出夏枯草消瘤方中37种化学成分,正离子模式碎片电压160 V条件下8个;负离子模式碎片电压160 V条件下28个,碎片电压260 V条件下19个;正负离子均有响应4个,负离子模式两种碎片电压下均有响应16个,并对成分进行了药材归属。  结论  建立了一种基于HPLC-TOF/MS技术对夏枯草消瘤方的化学成分进行鉴别的有效方法,为其质量控制及体内的深入研究奠定了基础。

English Abstract

戴媛媛, 汪晓河, 马明华, 计强国, 顾小燕, 吴铁军, 年华. 高效液相-高分辨飞行时间质谱对复方夏枯草消瘤方化学成分的鉴别[J]. 药学实践与服务, 2020, 38(2): 138-142, 155. doi: 10.3969/j.issn.1006-0111.201907116
引用本文: 戴媛媛, 汪晓河, 马明华, 计强国, 顾小燕, 吴铁军, 年华. 高效液相-高分辨飞行时间质谱对复方夏枯草消瘤方化学成分的鉴别[J]. 药学实践与服务, 2020, 38(2): 138-142, 155. doi: 10.3969/j.issn.1006-0111.201907116
DAI Yuanyuan, WANG Xiaohe, MA Minghua, JI Qiangguo, GU Xiaoyan, WU Tiejun, NIAN Hua. Identification of chemical constituents of Xiakucao Xiaoliu mixture by HPLC-TOF/MS[J]. Journal of Pharmaceutical Practice and Service, 2020, 38(2): 138-142, 155. doi: 10.3969/j.issn.1006-0111.201907116
Citation: DAI Yuanyuan, WANG Xiaohe, MA Minghua, JI Qiangguo, GU Xiaoyan, WU Tiejun, NIAN Hua. Identification of chemical constituents of Xiakucao Xiaoliu mixture by HPLC-TOF/MS[J]. Journal of Pharmaceutical Practice and Service, 2020, 38(2): 138-142, 155. doi: 10.3969/j.issn.1006-0111.201907116
  • 夏枯草消瘤合剂由中药夏枯草、牡蛎、生地黄、莪术、苍术、白术组成,是中医肿瘤学专家钱伯文教授的经验方。方中诸药配伍,以达化痰软坚,活血化瘀,补养气血的功效。其临床实验研究已证实,该药配合一线化疗方案治疗中晚期非小细胞肺癌患者,有助于提高患者的生存治疗和减少化疗所产生的毒副作用[1]。由该方制成的合剂在我院临床使用多年,前期研究对于组方中化学成分的研究仍限于迷迭香酸、咖啡酸的稳定性研究[2]。尽管方中一些单味药的化学成分已有报道[3-18],但是整个复方制剂的化学成分未见报道。由于组分的复杂性,复方的成分分析比单味药更具有挑战性,明确夏枯草消瘤方色谱图中各个色谱峰归属对于该复方的质量控制及体内深入研究具有重要意义。

    高效液相-高分辨飞行时间质谱(HPLC-TOF/MS)串联技术对于中药复杂体系中化学成分分析和鉴定非常有效。其灵敏度高、操作简便、耗时短,可以在短时间获得化合物准确的相对分子质量,通过与所建立的已知化学成分数据库比对,可以快速的对被测成分进行分析鉴别[19-20]。因此,本文采用HPLC-TOF/MS技术,首次对夏枯草消瘤方中化学成分进行鉴别,并且对各成分进行药材归属,以进一步阐明夏枯草消瘤方的化学物质基础。

    • Agilent 1100系列高效液相色谱仪(美国安捷伦公司),配有在线脱气机、四元泵、自动进样器、柱温箱和二级管阵列检测器;Agilent 6220高分辨飞行时间质谱仪(美国安捷伦公司),配有标准电子喷雾离子源(ESI);分析软件为 MassHunter 数据采集在线工作站和Qualiative Analysis 离线分析软件。

    • 咖啡酸(批号:110885-200102,纯度>98.5%)、迷迭香酸(批号:111871-201505,纯度>98.5%)对照品,均购自中国食品药品检定研究院,甲醇和甲酸为色谱纯(Fisher,USA),其余试剂均为分析纯,水为纯水。

      夏枯草、生地黄、莪术、麸炒苍术、麸炒莪术、牡蛎、煅牡蛎均由上海中医药大学附属岳阳中西医结合医院中药房提供(见表1)。药材及饮片均经第二军医大学药学院生药学教研室黄宝康教授鉴定。

      表 1  药材信息

      药材名称批号药材来源
      夏枯草180207上海康桥药业有限公司
      生地黄180302上海同济堂药业有限公司
      莪术180306上海虹桥中药饮片有限公司
      麸炒白术2018031001上海上药华宇药业有限公司
      麸炒苍术180407上海虹桥中药饮片有限公司
      牡蛎2017102006上海上药华宇药业有限公司
      煅牡蛎180301上海同济堂药业有限公司
    • 分别精密称取咖啡酸、迷迭香酸对照品3.22、5.68 mg置10 ml量瓶中,加甲醇稀释定容,配成浓度分别为322、568 μg/ml的母液,精密吸取母液 1 ml 置于 10 ml 量瓶,加甲醇定容后,即得对照品溶液。

    • 精密称取夏枯草4.2 g、牡蛎8.4 g、煅牡蛎8.4 g、地黄4.2 g、莪术4.2 g、白术(麸炒)2.1 g、苍术(麸炒)2.1 g,以上七味,充分润湿,分别加8倍量与4倍量水煎煮两次,每次煮沸后于85 ℃保温20 min,煎液滤过,合并滤液,滤液浓缩至相对密度1.10以上(80 ℃),离心,取上清液;精密吸取夏枯草消瘤方溶液上清液5 ml,置于50 ml容量瓶中,加甲醇定溶,摇匀,经0.22 μm微孔滤膜滤过,取续滤液,即得夏枯草消瘤方样品溶液。

    • 色谱柱:ACE C18(3.0 mm×150 mm),流动相A相为甲醇,B相为水(含0.1%甲酸),梯度洗脱:0~5 min:5%A,5~10 min:5%~15%A,10~30 min:15%~45%A,30~40 min:45%~70%B,40~50 min:70%~90%B;进样量2 μl,流速为0.4 ml/min;柱温为25 ℃;运行时间为50 min。

    • 采用ESI离子源,正、负离子模式均进行检测,雾化器为高纯氮气,具体参数如下:正离子模式:毛细管电压3500 V,干燥器温度350 ℃,干燥器流速10L/min,雾化器压力40 psig,碎片电压160 V;参比离子m/z121.9856,1033.9881;扫描范围m/z100-1200。测定样品之前,使用调谐液校准质量轴,以保证质量精度误差小于1×10-6

    • 根据国内外专业数据库中科院化学专业数据库、Pubmed、Chemspider等,以及国内外相关研究文献,收集了夏枯草消瘤合剂方中六味中药化学成分名称及分子式共760个。采用安捷伦“formula-database generator”软件(含各元素精确质量数),根据各成分碳、氢、氧的个数,计算精确相对分子质量、M+H和M-H准分子离子峰相对分子质量的相应的化学成分数据库。

    • 夏枯草消瘤方样品溶液的总离子流图见图1。其中图1A为正离子160 V模式,图1B为负离子160 V模式,图1C为负离子260 V模式。

      图  1  夏枯草消瘤方 TOF/MS总离子图

    • 实验中利用已有的2个对照品,在负离子模式、碎片电压160 V条件下,无偏差的鉴别出咖啡酸、迷迭香酸,对照品总离子流图见图2

      图  2  对照品 TOF/MS总离子流图

    • 正离子模式下以图1中2号峰疣孢酚为例,说明夏枯草消瘤方色谱峰的鉴别过程。保留时间为24.032 min,色谱图中的准分子离子为267.1591。利用Qualiative Analysis数据分析软件的计算功能计算精确质量数的可能元素组成(5×10−6),并比对数据库中已知化合物的质荷比,初步确定元素组成为C15H22O4,为疣孢酚的(M+H)+。计算该准分子离子的核素分布情况,从图3A可以看出同位素分布的理论值(方框所示)与实际值(方框内峰所示)吻合良好,确定此峰为疣孢酚。同理可得负离子模式下图1中18号峰,地黄苷D的解析过程(图3B)。

      图  3  夏枯草消瘤方同位素分布图

    • 根据飞行时间质谱测得精确的相对分子质量,比对所建立的数据库,应用Qualiative Analysis 质谱分析软件计算分子组成,将理论值与实测值进行比对,结合上述对照品鉴别结果及相关文献报道,对夏枯草消瘤合剂中药材在正、负离子模式下所得色谱图中色谱峰进行分析,初步鉴别出37个化学成分,结果见表2表3。对于部分未见区分的同分异构体,后期可考虑调节碎片电压获得化合物的裂解规律进行区分。

      表 2  夏枯草消瘤合剂中化学成分的正离子模式鉴别结果

      序号相对时间(min)化合物分子式M+H实验值(m/z理论值(m/z误差(×10–6来源
      119.1747-羟基异喹啉C9H7NO[M+H]+146.060 8146.052 8–0.72地黄.
      224.032VerrucarolC15H22O4[M+H]+267.159 1267.151 80.06莪术
      328.388白术内酯ⅡC15H20O2[M+H]+233.153 3233.146 31.49白术.
      41)30.653芦丁C27H30O16[M+H]+611.160 8611.153 4–0.27夏枯草
      51)30.703槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷C21H20O12[M+H]+465.102 9465.095 5–0.25夏枯草
      61)33.713伞形酮C9 H6 O3[M+H]+163.038 7163.031 71.54夏枯草
      738.337白术内酯ⅢC15H20O3[M+H]+249.148 2249.141 22.05白术
      81)41.969十四烷基柠檬酸C20H36O7[M+H]+389.252 9389.246 11.31白术
        注:1)表示正负模式下测得

      表 3  夏枯草消瘤合剂中化学成分的负离子模式鉴别结果

      序号相对时间(min)化合物分子式M+H实验值(m/z理论值(m/z误差(×10–6来源
      91)1.999精氨酸C6H14N4O2(M-H)173.104 3173.111 70.56地黄
      101)2.109葡萄糖酸C6H12O7(M-H)195.051 1195.058 3–0.23夏枯草
      112.789苹果酸C4H6O5(M-H)133.014 3133.021 5–0.61夏枯草
      122.842柠檬酸C7H12O6(M-H)191.019 5191.027 01.04夏枯草
      133.305二氢梓醇C15H24O10(M+CHO2)409.134 8409.136 90.88地黄
      141)4.441梓醇C15H22O10(M+CHO2)407.118 8407.121 22.01地黄
      154.724尿嘧啶核苷C9H12N2O6(M-H)243.062 2243.069 50.43地黄
      165.869络氨酸C9H11NO3(M-H)180.066 4180.073 91.28地黄
      179.186鸟苷C10H13N5O5(M-H)282.084 1282.091 71.12地黄
      181)12.586地黄苷DC27H42O20(M+CHO2)731.225 6731.226 9–0.57地黄
      191)14.46丁香酸C9H10O5(M-H)197.045 3197.052 81.48地黄
      2014.562益母草苷C15H24O9(M+Cl)383.111 1383.642 0.88地黄
      2118.189原儿茶酸C7H6O3(M-H)137.024 5137.031 7–0.75夏枯草
      2219.2532, 3-二氢 -7-甲氧基-4 -甲基 -1H-1,
      5 -苯并二氮卓 -2-酮
      C11H12N2O2(M-H)203.082 5203.089 90.52苍术
      2321.839地黄苦苷C16H26O8(M-H)345.155 3345.162 80.41地黄
      2422.327咖啡酸C9H8O4(M-H)179.035 1180.049 5–0.9白术
      251)27.255异迷迭香酸苷C24H26O13(M-H)521.130 8521.137 3–1.42夏枯草
      42)28.487芦丁C27H30O16(M-H)609.146 1609.153 40.08夏枯草
      52)28.61槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷C21H20O12(M-H)463.088 1463.095 50.26夏枯草
      261)30.296迷迭香酸C18H16O8(M-H)359.077 2359.084 50.18夏枯草
      271)38.237异地黄苷C31H40O15(M-H)651.229 1651.236 70.59地黄
      281)52.394表莪术酮C15H28O2(M-H)239.201 4239.208 91.07莪术
      291)52.687肉豆蔻酸C14H28O2(M-H)227.201 7227.208 9–0.12夏枯草
      301)52.748熊果酸C30H48O3(M-H)455.353 455.306 30.17夏枯草
      311)53.606亚油酸C18H32O2(M-H)279.232 8279.240 20.55夏枯草
      321)53.911软脂酸C16H32O2(M-H)255.233 4255.240 2–1.71夏枯草
      3354.095油酸C18H34O2(M-H)281.249 0281.255 9–1.43夏枯草
      341)54.92硬脂酸C18H36O2(M-H)-283.264 5283.271 5–0.93苍术
      3533.1146-0-E阿魏酰基筋骨草醇C25H32O12(M-H)523.181 7523.189 40.73地黄
      3651.355麝香草酚C10H14O(M-H)149.097 1149.104 50.28夏枯草
      3754.30511-十八烯酸-C18H34O2(M-H)281.248 6282.225 90.09夏枯草
        注:1)表示负模式下碎片电压160V和260V测得;2)表示正负模式下测得。
    • 对色谱条件的摸索,考察了甲醇-水、乙腈-水系统,发现甲醇的洗脱效果优于乙腈,且各色谱峰分离效果更好,加入0.1%甲酸可以改善峰型,并提高质谱响应,故采用甲醇-0.1%甲酸水为流动相。由于本组方含有药材较多,组方内所含成分比较复杂,因此选择大梯度洗脱,以期最大程度地得到其中的化合物保留。质谱检测比较了正、负离子两种扫描模式,由于组方中所含多种化合物响应模式各有不同,因此,选择正、负离子两种扫描模式同时进行监测。对于碎片电压的选择,本方中大部分化学成分在160 V时以准分子离子峰形式稳定存在,有少量化学成分在负离子模式下260V时以准分子离子峰形式稳定存在,图谱本底较低,因此选择160 V、260 V的碎片电压可以最大限度地对复方中的成分进行鉴别。

    • 本研究运用 HPLC-TOF/MS 技术快速鉴别夏枯草消瘤合剂中37种化学成分,其中正离子模式碎片电压160 V条件下8个;负离子模式碎片电压160 V条件下28个,碎片电压260 V条件下19个;正负离子均有响应4个,负离子模式两种碎片电压下均有响应16个,并对成分进行了药材归属。该方法在传统的植物化学分离提取基础上对色谱峰进一步明确化,为夏枯草消瘤方的质量控制、体内的深入研究及临床应用奠定了良好的基础。

参考文献 (20)

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